催化燃燒
概述:催化燃燒是典型的氣一固相催化反應(yīng),其實(shí)質(zhì)是活性氧參與深度氧化作用。在催化燃燒過程中,催化劑的作用是降低活化能,同時(shí)使反應(yīng)物分子富集于表面提高了反應(yīng)速率。借助催化劑可使有機(jī)廢氣在較低的起燃溫度條件下,發(fā)生無焰燃燒,并氧化分解為CO2和H2O,同時(shí)放出大量熱能,其反應(yīng)過程為:
一、催化燃燒的特點(diǎn)
1、起燃溫度低.節(jié)省能源。有機(jī)廢氣催化燃燒與直接燃燒相比,具有起燃溫度低,能耗小的顯著特點(diǎn)。在某些情況下,達(dá)到起燃溫度后便無需外界供熱
2、適用范圍廣。催化燃燒幾乎可以處理所有的烴類有機(jī)廢氣及惡臭氣體。對于有機(jī)化工、涂料、絕緣材料等行業(yè)排放的低濃度、多成分、又沒有回收價(jià)值的廢氣,采用吸附一催化燃燒法的處理效果更好。
3、處理效率高,無二次污染用催化燃燒法處理有機(jī)廢氣的凈化率一般都在95%以上,最終產(chǎn)物為無害的CO2和H2O,因此無二次污染問題。此外,由于溫度低,能大量減少NOx,的生成。
二、催化劑的組成和活性
1、催化劑及載體
催化劑通常都是由活性成分、助劑和載體等組成,催化反應(yīng)的活性組分負(fù)載在較大比表面積的載體上,在催化反應(yīng)中,載體的作用除了負(fù)載分散活性組分外,還可以增加催化劑的穩(wěn)定性、選擇性和活性等。所以,催化劑的活性不僅依賴于催化劑活性組分的分布,還依賴于載體顆粒大小和化學(xué)狀態(tài),即催化劑載體對催化效果和壽命有很大的影響。催化劑活性成分可分為貴金屬、非貴金屬氧化物:貴金屬Pt、Pd是低溫催化燃燒最常用的催化劑,其優(yōu)點(diǎn)是具有較高的催化活性、良好的抗毒性,缺點(diǎn)是活性組分容易揮發(fā)和燒結(jié),其次是價(jià)格昂貴;非貴金屬催化劑主要有過渡金屬銅、錳、鉻等的氧化物以及鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑,價(jià)格相對較低,耐高溫?zé)岱€(wěn)定性較好,不足之處是催化活性相對較低,起燃溫度要求較高。
2、催化劑中毒及防治催化劑中毒主要有三種類型
(1)催化劑完全中毒。毒物與催化劑活性中心生成了結(jié)合力很強(qiáng)的物質(zhì),不能用一般方法將它去除或根本無法去除。
(2)抑制催化反應(yīng)。鹵素和硫的化合物易與活性中心結(jié)合,此作用是可逆的。
(3)沉積覆蓋活性中心。燃燒所致碳沉積、陶瓷粉塵和其他顆粒物堵塞活性中心,影響催化劑吸附能力,使其活性下降。
三、催化燃燒工藝流程
根據(jù)廢氣預(yù)熱方式及富集方式,催化燃燒工藝流程可分為預(yù)熱式、自然熱平衡和吸附-催化燃燒三種。
減少催化劑活性的衰減措施如下:按操作規(guī)程精準(zhǔn)地控制反應(yīng)條件;對廢氣進(jìn)行預(yù)處理,防止催化劑中毒;當(dāng)催化劑表面結(jié)碳時(shí),吹入過量空氣并提高燃燒溫度,去除表面結(jié)碳;改進(jìn)催化劑制備工藝,提高催化劑耐熱性和抗毒能力。
四、催化燃燒工藝流程
根據(jù)廢氣預(yù)熱方式及富集方式,催化燃燒工藝流程可分為預(yù)熱式、自然熱平衡和吸附-催化燃燒三種。
1、預(yù)熱式
這是催化燃燒的最基本流程形式(見圖1)。有機(jī)廢氣溫度在100℃以下,濃度也較低,熱量不能自給,因此在進(jìn)入反應(yīng)器前需要在預(yù)熱室加熱升溫。燃燒凈化后氣體在熱交換器內(nèi)與未處理廢氣進(jìn)行熱交換,以回收部分熱量。該工藝通常采用煤氣或電加熱升溫至催化反應(yīng)所需的起燃溫度。
2、自身熱平衡式
當(dāng)有機(jī)廢氣排出溫度高于起燃溫度(在300℃ 左右)且有機(jī)物含量較高,熱交換器回收部分凈化氣 體所產(chǎn)生的熱量,在正常操作下能夠維持熱平衡,無需補(bǔ)充熱量,通常只需要在催化燃燒反應(yīng)器中設(shè)置電加熱器供起燃時(shí)使用。
3、吸附-催化燃燒
當(dāng)有機(jī)廢氣的流量大、濃度低、溫度低、采用催化燃燒需耗大量燃料時(shí),可先采用吸附手段將有機(jī)廢氣吸附于吸附劑t進(jìn)行濃縮,然后通過熱空氣吹掃,使有機(jī)廢氣脫附成為濃縮了的高濃度有機(jī)廢氣(可濃縮10倍以上),再進(jìn)行催化燃燒。此時(shí),不需要補(bǔ)充熱源,就可維持正常運(yùn)行。
五、催化燃燒的應(yīng)用
1、催化燃燒在汽車尾氣凈化方面的應(yīng)用
汽車尾氣催化凈化是將排氣管CO、CH和NO x借助汽車尾部安裝的催化轉(zhuǎn)化器,發(fā)生催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CO 2、H 2 O和N 2,此催化劑為三元催化劑。為防止催化劑中毒,必須使用硫、鉛含量低的燃油。在大量過剩氧氣的存在下,具備原位NO x 還原能力催化劑的發(fā)展,可實(shí)現(xiàn)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)節(jié)約燃油25%。隨著新材料的應(yīng)用以及低硫含量汽油的推廣,催化燃燒技術(shù)市場前景廣闊。
2、催化燃燒在處理二噁英氣體方面的應(yīng)用
催化燃燒技術(shù)用于處理二噁英氣體,在240℃-260℃和8000r?h -1 的轉(zhuǎn)速下,二噁英的去除率達(dá)到99%,二噁英濃度可降至0.1ng/m 3 以下。廢氣中多氯聯(lián)苯并呋喃等二噁英前驅(qū)物質(zhì)基本完全分解,氮氧化物發(fā)生選擇性催化還原反應(yīng),生成無害的氮?dú)狻?br />
3、催化燃燒在處理工業(yè)有機(jī)廢氣方面的應(yīng)用
石油化工、油漆、涂料、輪胎制造等工業(yè)生產(chǎn)過程中都涉及到有機(jī)揮發(fā)化合物的使用和排放。這些揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)如不經(jīng)處理直排大氣,會對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。催化燃燒凈化處理技術(shù),將有機(jī)物分子在催化劑表面作用發(fā)生深度氧化轉(zhuǎn)化為無害的二氧化碳和水。催化燃燒技術(shù)已由試驗(yàn)轉(zhuǎn)入工程實(shí)踐階段,并逐漸應(yīng)用于石油化工、農(nóng)藥、印刷、涂料等行業(yè)有機(jī)廢氣凈化處理。